综合与实验讲义_图文

基 础 化 学 实 验 教 程(ⅴ)
————综合与设计性实验讲义

吉林化工学院基础化学教学与实验中心




实验七 实验八 实验十



葡萄糖酸锌的制备和分析(综合性化学实验)············15 ············ ············ 1,2,4-三唑的制备(设计性化学实验) ················ ···············18 ··············· 香豆素-3-羧酸的制备 ··························· ··························20 ··························

实验七

补锌口服液葡萄糖酸锌的综合实验(综合性实验)

一、实验目的
葡萄糖酸锌是近年来开发的的一种补锌四品添加剂。 人体缺锌会造成生长停 滞、自发性味觉减退或创伤愈合不良等现象,从而发生各种疾病。以往常用硫酸 锌作添加剂,但它对人体的肠胃道有一定的刺激作用,而且吸收率也比较低。葡 萄糖酸锌则有吸收率高、副作用少、使用方便等特点,是 20 世纪 80 年代中期发
1

展起来的一种补锌添加剂, 特别是作为儿童食品、 糖果的添加剂, 应用日趋广泛。 合成葡萄糖酸锌的方法很多,可分为直接合成法和间接合成法两大类。葡萄 糖酸锌的纯度分析可采用络合滴定法。 通过本实验要求达到如下目的: (1)学习和掌握合成简单药物的基本方法。 (2)学习并掌握葡萄糖酸锌的合成。 (3)进一步巩固络合滴定分析法。 (4)了解锌的生物意义。

二、实验原理
葡萄糖酸锌为白色或接近白色的结晶性粉末,无臭略有不适味,溶于水,易 溶于沸水,15℃时饱和溶液的质量分数为 25%,不溶于无水乙醇、氯仿和乙醚。 葡萄糖酸锌是以葡萄糖酸钙和硫酸锌(或硝酸锌)等为原料直接合成。其反 应为: Ca(C6H11O7)2 + ZnSO4 = Zn(C6H11O7)2 + CaSO4 这类方法的缺点是产率低、产品纯度差。 在 pH≈10 的溶液中,铬黑 T(EBT)与 Zn+形成比较稳定的酒红色螯合物 (Zn-EBT) 而 EDTA 与 Zn+能形成更为稳定的无色螯合物。 , 因此滴定至终点时, 铬黑 T 便被 EDTA 从 Zn-EBT 中置换出来, 游离的铬黑 T 在 pH 值在 8~11 之间 的溶液中呈纯蓝色。 Zn-EBT + EDTA = Zn-EDTA + EBT 酒红色 纯蓝色 葡萄糖酸锌溶液中游离的锌离子也可与 EDTA 形成稳定的络合物,因此 EDTA 滴定法能确定葡萄糖酸锌的含量。

三、实验用品
1.仪器 台秤, 蒸发皿, 布氏漏斗, 吸滤瓶, 电子天平, 滴定管 (50mL) 移液管 , (25mL) , 烧杯,容量瓶。 2.试剂 葡萄糖酸钙,ZnSO4.7H2O,硫酸(1mol/L) ,乙醇(95%) ,NH3.H2O-NH4Cl 缓冲溶液(pH≈10) ,活性炭,乙二胺四乙酸二钠盐(简称 EDTA,AR) ,Zn 粒, 氨水(1 :1) ,HCl(6mol/L),铬黑 T(s,1%) 。

四、实验步骤
1. 葡萄糖酸锌的合成。 称取葡萄糖酸钙 4.5g, 放入 50mL 烧杯中, 加入 12mL 蒸馏水。另称取 Zn-SO4.7H2O3.0g,用 12mL 蒸馏水使之溶解,在不断搅拌下, 把 ZnSO4 溶液逐滴加入葡萄糖酸钙溶液中,加完后在 90℃水浴中保温约 20min, 抽滤除去 CaSO4 沉淀,溶液转入烧杯,加热近沸,加入少量活性炭脱色,趁热 抽滤。滤液冷却至室温,加 10mL95%乙醇(降低葡萄糖酸锌的溶解度) ,并不断 搅拌,此时有胶状葡萄糖酸锌析出,充分搅拌后,用倾析法去除乙醇液,得葡萄 糖酸锌粗品。 用适量水溶解葡萄糖酸锌粗品,加热(90℃)至溶解,趁热抽滤,滤液冷却 至室温,加 10mL95%乙醇,充分搅拌,结晶析出后抽滤至干,得精品,在 50℃
2

烘干, 称量, 可得供压制片剂的葡萄糖酸锌。 本品可作为营养增补剂 (锌强化剂) 。 用于代乳品时,每升代乳品含锌量不得超过 6mg。 2.葡萄糖酸锌含量测定:设计 EDTA 滴定法测定葡萄糖酸锌含量的实验步 骤。

五、注意事项
(1)反应需在 90℃恒温水浴中进行。这是由于温度太高,葡萄糖酸锌会分 解,温度太低,则葡萄糖酸锌的溶解度降低。 (2)用乙醇为溶剂进行重结晶时,开始有大量胶状葡萄糖酸锌析出,不易 搅拌,可用竹棒代替玻璃棒进行搅拌。乙醇溶液全部回收。 (3)在装柱过程中注意保持液面始终高于树脂层。 (4)配制锌标准溶液时,为防止锌与酸剧烈反应,必须加盖表面皿,定量 转移须吹洗表面皿并多次淋洗烧杯。 (5)葡萄糖酸锌加水不溶时,可微热。

六、结果和讨论
(1)计算葡萄糖酸锌的产率。 (2)列表记录 EDTA 标定过程,计算 EDTA 的量浓度。 (3)列表记录葡萄糖酸锌测定过程,计算葡萄糖酸锌产品的纯度。

七、思考题
1.根据葡萄糖酸锌制备的原理和步骤,比较直接法和间接法制备葡萄糖酸 锌的优缺点。 2.葡萄糖酸锌可以用哪几种方法进行结晶? 3.可否用如下的化合物与葡萄糖酸钙反应来制备葡萄糖酸锌?为什么? ZnO,ZnCO3,ZnCl2,Zn(CH3COO)2 4.设计一方案制备葡萄糖酸亚铁。 5.试解释以铬黑 T 为指示剂的标定实验中的几个现象: (1)滴加氨水至开始出现白色沉淀; (2)假如缓冲溶液后沉淀又消失; (3)用 EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。 6.用铬黑 T 作指示剂时,为什么要控制 pH≈10?

八、参考文献
(1) 《无机精细化学品的制备和应用》 ,熊加林等,北京:化学工业出版社, 1999。 (2) 《无机化学实验》 ,周惠琳等,广州:暨南大学出版社,1993。 (3) 《大学化学实验》 ,浙江大学、华东理工大学、四川大学合编,北京: 高等教育出版社,2002。

3

模块三
实验八
一、实验目的
了解无取代三唑环的合成和应用; 了解文献资料的收集和整理; 学会对实验数据的处理和分析。

1,2,4,-三唑的制备(设计性实验)

Preparation of 1H-1,2,4-三唑-triazole

二、实验原理
根据实验数据和文献资料写出本实验的可能反应机理。

[应用与发展]
根据文献资料用自己的语言总结出该化合物的应用、意义等。

三、实验仪器和试剂
(实验前要根据实验内容写出详细的实验仪器名称, 熟悉实验仪器及所涉及到仪 器设备的使用)
带机械搅拌蒸馏装置(尾气吸收)等,有机溶剂重结晶反应装置。 水合肼 C.P.80% 甲酰胺 C.P.99.5% 常用溶剂

四、实验内容
在配有温度计,蒸馏头、直型冷凝器,机械搅拌和恒压滴液漏斗的 100ml 四口瓶中,加入甲酰胺(0.8mol),加热搅拌至一定温度,搅拌并在一定时间内 滴加 80%水合肼,逸出的氨气和甲酸引入吸收瓶(内盛 20%-30%H2SO4)吸收。 滴加完毕,在于 180-185℃下继续反应一段时间,然后冷至 130-140℃,倾倒于 烧杯或表面皿中,用玻璃棒搅拌冷却析出固体,过滤得粗产品 1,2,4-三唑,记录 产品质量,用溶剂重结晶得白色结晶,记录产量,换算产率。熔点 117-120℃。 (IR v: 3129,3097,3055,2926,1764,1532,1484,1362,1272,1258,1180cm-1)

为了了解反应及反应条件对反应的影响,完成了几组实验数据如下:
1:改变物料配比 加入甲酰胺后, 使用电炉子加热至 180℃, 使反应液保持在 180℃下滴加 80% 的水合肼, 滴加时间为 90min。 滴毕, 180℃保温 30min, 撤掉热源, 冷至 130-140℃, 倾倒于烧杯中,析出固体,过滤,称量质量。
甲酰胺的量
4

0.8mol 36.0g

水合肼物质的量 (mol) 80%水合肼的质量 (g) 水合肼甲酰胺物 料比 同学甲 三唑实际质量(g) 实验粗产率(%) 同学乙 三唑实际质量(g) 实验粗产率(%) 同学丙 三唑实际质量(g) 实验粗产率(%)

0.16 10.0 0.20

0.20 12.5 0.25 13.8 7.5 54.35 6.1 49.20 8.1 58.69

0.24 15.0 0.30 16.6 9.3 56.02 8.0 48.19 13.3 80.12

0.28 17.5 0.35 19.0 11.1 58.42 13.8 72.63 15.7 82.63

0.32 20.0 0.40 22.1 14.8 66.97 15.6 70.59 18.3 82.81

0.36 22.5 0.45 24.8 16.2 65.32 17.0 68.55 16.0 64.52

0.40 25.0 0.50 27.6 17.7 64.13 16.7 60.51 17.4 63.04

0.44 27.5 0.55 27.6 17.1 61.96 14.9 53.99 20.3 73.55

0.48 30.0 0.60 27.6 16.0 57.97 13.6 48.28 18.1 65.58

0.52 32.5 0.65 27.6 20.9 75.72 21.3 78.89 21.9 79.35

0.56 35.0 0.70 27.6 19.9 72.10 18.6 67.39 15.4 55.79

0.60 37.6 0.75 27.6 18.6 67.39 21.6 78.26 19.4 71.01

三唑理论质量(g) 11.0 4.2 38.04 3.1 28.18

2. 1:改变滴加时间 加入 22.6g(2mol)甲酰胺后,使用电炉子加热至 180℃,使反应液保持在 180℃下滴加 80%的水合肼 12.6g。滴毕,180℃保温 30min,撤掉热源,冷至 130-140℃,倾倒于烧杯中,析出固体,过滤,称量质量。
甲酰胺的量 水合肼物质的量 水合肼甲酰胺物 料比 三唑理论质量(g) 同学丁 滴加时间 (小时/h) 实验粗产率(%) 0.5 5.1 0.75 6.9 1.0 8.4 1.25 6.2 1.5 8.9 1.75 7.5 2.0 8.9 2.25 10.4 2.5 10.0 2.75 8.8 3.0 7.6 0.5mol,22.6g 0.25mol,12.6(80%水合肼) 2:1 17.3g

三唑实际质量(g) 实验粗产率(%) 同学乙 三唑实际质量(g) 实验粗产率(%) 同学丙 三唑实际质量(g) 实验粗产率(%)

4.2 38.04 3.1 28.18

7.5 54.35 6.1 49.20 8.1 58.69

9.3 56.02 8.0 48.19 13.3 80.12

11.1 58.42 13.8 72.63 15.7 82.63

14.8 66.97 15.6 70.59 18.3 82.81

16.2 65.32 17.0 68.55 16.0 64.52

17.7 64.13 16.7 60.51 17.4 63.04

17.1 61.96 14.9 53.99 20.3 73.55

16.0 57.97 13.6 48.28 18.1 65.58

20.9 75.72 21.3 78.89 21.9 79.35

19.9 72.10 18.6 67.39 15.4 55.79

18.6 67.39 21.6 78.26 19.4 71.01

5

注:同学们应在实验前认真熟悉所用磨口仪器的安装及其注意事项。
参考文献: [1]Panw D D E.New antifungal agents and preparations [工].International Journal of Antimicrobial Agents 2000,16:147—150. [2]周文明,王昌钊,李长杰,等.新三唑类化合物的合 成及抑菌活性研究[J].西北农林科技大学学报, 2005,33(6):147—150. [3] 白雪,周成合,米佳丽.三唑类化合物研究与应用 [J].化学研究与应用,2007,19(7):721—729. [4] N.H.Nam,et a1.Carboxylic acid and phosphate ester derivatives of Flueonazole:synthesis and antifunhal activities[J].Bioorganic and Medicinal Chemistry Lette 墙,2004,12(12):6255—6269. [5]Khana F R,Smithb L J.Evaluating fungicides for controlling Cercospom leaf spot on sugar beet[J].Crop Protection,2005,24:79—86. [6]Horsley R D,Pederson J D,Sehwarz P B,et a1.Integrated use of tebueonazole and fnsarium head blight一胁 sistant barleygenotypes[J].Asrono.J.2006,98(1): 194—197. [7]杨典文. 1,2,4.三唑类化合物的合成[J].浙江化工,2004,35(7):4-5. [8]马晓燕,王国强,田战省.1,2,4-三唑的制备方法[J].火炸药,1997(4):51—52. [9]马晓燕,程永清,宁荣昌.1,2,4-三唑的合成工艺研究[J].陕西化工,1998(3):26 —28. [10]杜斌.1H.1,2,4.三唑的制备[J].中国医药工业杂志,2000,31(11):515.

实验十 香豆素-3-羧酸的制备
(综合性实验)

一、实验目的 1.学习利用 Knoevenagel 反应制备香豆素的原理和实验方法。 2.了解酯水解法制羧酸。 二、实验原理

6

本实验以水杨醛和丙二酸二乙酯在六氢吡啶存在下发生 Knoevenage 缩合反 应制得香豆素-3-羧酸酯,然后在碱性条件下水解制得目标产物。 反应式为:

三、基本操作训练:(含仪器装置和主要流程) 回流与无水操作、结晶、抽滤、洗涤、重结晶等基本操作;IR 测定与分析 【操作步骤】 1、在 25mL 圆底烧瓶中依次加入 1mL 水杨醛、1.2mL 丙二酸二乙酯、5mL 无水乙 醇和 0.1mL 六氢吡啶及一滴冰醋酸,在无水条件下搅拌回流 1.5h,待反应物 稍冷后拿掉干燥管,从冷凝管顶端加入约 6mL 冷水,待结晶析出后抽滤并用 1mL 被冰水冷却过的 50%乙醇洗两次,粗品可用 25%乙醇重结晶,干燥后得到 香豆素-3-羧酸乙酯,熔点 93℃。 2、在 25mL 圆底烧瓶中加入 0.8g 香豆素-3-羧酸乙酯、0.6g 氢氧化钾、4mL 乙醇 和 2mL 水,加热回流约 15min。趁热将反应产物倒入 20mL 浓盐酸和 10mL 水 的混合物中,立即有白色结晶析出,冰浴冷却后过滤,用少量冰水洗涤,干 燥后的粗品约 1.6g,可用水重结晶,熔点 190℃(分解) 。 四、实验关键及注意事项 1、实验中除了加六氢吡啶外,还加入少量冰醋酸,反应很可能是水杨醛先与六 氢吡啶在酸催化下形成亚胺化合物,然后再与丙二酸二乙酯的负离子反应。 2、用冰过的 50%乙醇洗涤可以减少酯在乙醇中的溶解。 五、主要试剂及产品的物理常数:(文献值) 名 称 香豆素 -3-羧酸 分子 量 190.15 性 状 比 重 熔点℃ 190(分 解) 沸 点℃ 溶解度:克/100ml 溶剂 水 醇 醚

白色结晶

六、产品性状、外观、物理常数:(与文献值对照)
7

己内酰胺为白色粉末或者白色片状固体 七、产率计算:
产率= 实际 理论 *1 0 0%

八、提问纲要 1、试写出用水杨醛制香豆素-3-羧酸的反应机理。 2、 羧酸盐在酸化得羧酸沉淀析出的操作中应如何避免酸的损失,提高酸的产量。 九、主要试剂用量、规格 水杨醛、丙二酸二乙酯、无水乙醇、六氢吡啶、冰醋酸、浓盐酸、氢氧化钾、无 水氯化钙。

实验十一 三草酸根合铁(III)酸钾的制备、性质和组成分析
(综合性实验)

一、实验目的
1.掌握三草酸根合铁(III)酸钾的制备方法。 2.熟悉化学分析、热分析、电导率测定等方法在化合物组成分析中的应用。 3.了解三草酸根合铁(III)酸钾的光化学性质。

二、实验原理
三草酸根合铁(III)酸合成工艺有多种,例如,可采用氢氧化铁和草酸氢钾 反应; 也可用硫酸亚铁铵与草酸反应得到草酸亚铁,再在过量草酸根存在下用过 氧化()本实验采用三氯化铁和草酸钾直接反应制备。 K3[Fe(C2O4)3]·3H2O 为亮绿色晶体,溶于水(0℃时 4.7g/100g 水,100℃时 117.7g/100g 水) ,难溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。110℃失去结晶水,230℃分解。 该配合物对光敏感;可进行下列光反应: 2 K3[Fe(C2O4)3] 2FeC2O4+3K2C2O4+2CO2 因此, 在实验室中可用碱草酸根含铁 (III) 酸钾作成感光纸; 进行感光实验。 另外, 由于它具有光的化学性质, 能定量进行化学反应, 常用作化学光量计材料。 用稀 H2SO4 可使三草酸根合铁﹝III﹞酸钾分解产生 Fe3+和 C2O2- 用高锰酸 4 钾标准溶液滴定试样中的 C2O2- 此时 Fe3+不干扰测定滴定后的溶液用锌粉还原 4 为 。 过滤除去过量的锌粉, 使用高锰酸钾标准溶液滴定 Fe2+通过消耗高锰酸钾标 准溶液的体积 及浓液计算得到 C2o2-和 Fe3+的含量。 4 用电导体测定配合物的摩尔电导体 Km 可确定阴,阳离子数目之比,从而确
8

定配合物离子的电荷数,进一步确定化学式和原子结合的方式

三、主要仪器和试剂
天平,台秤,电导率仪,抽滤瓶 , 布氏漏斗循环水泵 , 棕色容量瓶 ,烧杯 , 量筒 蒸发皿。 草酸钾(k2c2o4 H2O,化学纯)三绿化铁(FeCl3 6H2O,化学纯 ),K3﹝Fe(cn)6﹞ (化学纯), NaoH(2mol/L),H2SO4 (2mol/L,0.2mol/L), kMno4 标准溶液 (0.0200mol/L) 锌粉(分析纯),丙酮。

四、实验内容与步骤
1. 三草酸根合铁(III)酸钾的制备 称取 12g 草酸钾放入 100mL 烧杯中,加 20mL 水,加热使全部溶解.在溶液近沸 时边搅拌加入 8mL,三氯化铁 溶液(0.4g/mL),将此溶液在冷水中冷却既有绿色 晶体析出,析出完全后减压过滤得粗产品。 将粗产品溶解在约 20mL 热水中,趁热过滤。将滤液在冰水中冷却,待结 晶完全 后抽滤晶体产物先用少量冰水和丙酮洗涤,晾干,称重,计算,产率 2.配合物的组成分析 ①C2O2- 的测定 准确称取约 1g 合成的三草酸合铁(III)酸钾绿色晶体于 4 烧杯中,加入 25mL 3mol/L 的硫酸使之溶解再转移至 250mL 容器瓶中,稀释至 刻度,摇均。移取 25mL 试液于锥形瓶中加入 20mL3mol/L 硫酸, 70~80℃水浴中加热 5min 在 后,趁热用 高锰酸钾标准溶液滴定到溶液呈浅粉色,且 30s 不褪色即为终点,计下读 数。平行测定 三次,每次滴定完后溶液保留。 ②Fe3+的测定 往上述滴定后的每份溶液中加入 1g 锌粉、5mL3moL/L 硫酸 振荡 8 ~10min 后,过滤除去过量的锌粉,滤纸用另一个锥行瓶承接。用 40mL0.2mol/L 的硫酸溶液洗涤原锥行瓶和沉淀,然后用高锰酸钾标准溶液滴定 到溶液呈浅粉色,30s 不褪色即为终点计下读数平行测定三次。 ③配离子电荷的确定,称取产品 0.1g,配成 100mL 溶液。在电导率仪上测 其电导 然后求出摩尔电导率 km 值 ④根据上述结果分析配合物的组成 3.光化学性质 ①将少量产品放在表面皿或点滴板上,在日光下放置一段时间,观察晶体颜 色的化 与放在暗处的晶体比较。 ②称取 0.5g 产物和 0.4K3[Fe(cn)6],加 5mL 水配成溶液,用玻璃棒或毛笔 取 在纸上涂画,在日光直照下,观察变化。或者将此混合液均匀涂在纸上,放
9

暗处晾干后,附上图案,在强光下照射,观察变化。

五、注意事项
制备三草酸根合铁(III)酸钾时,可以往溶液中加入少量丙酮或乙醇,促使 晶体析出完全。

六、思考题
写出 [Fe(C2O4)3]3-的结构式。 1.三草酸根合铁(III)酸钾固体和溶液应如何保存? 2.用化学式表示本实验 Fe3+和 C2O2- 的测定原理。 4 3.K3[Fe(C2O4)3]与 K3[Fe(CN)6]混合物为什么在光照产生蓝色物质? 4.设计实验方案,定性说明产物中的 Fe3+和 C2O2- 是处在配合物的外界还是 4 内界。 5.产物中的 K+可以用什么方法进行定性和定量分析?

实验十二
一、实验目的

彩色固体酒精的制备及燃烧热测定

1.了解彩色固体酒精的制备原理、用途,掌握其制备方法。 2.了解燃烧热的定义、氧弹量热计的结构、工作原理,学会用氧弹量热计测 定固体酒精的燃烧热。

二、实验原理
固体酒精制备过程中涉及的主要化学反应式为: C17H35COOH+NaOH====C17H35COONa+H2O 反应后生成的硬脂酸钠是一个长碳链的极性分子,室温下在酒精中不易溶, 在较高的温度下, 硬脂酸钠可以均匀地分散在液体酒精中,而冷却后则形成凝胶 体系, 使酒精分子被束缚于相互连接的大分子之间, 呈不流动状态而使酒精凝固, 形成固体酒精。

三、主要仪器与试剂
1.仪器 三颈烧瓶(100mL) ,回流冷凝管,电热恒温水浴锅,天平,电动搅拌器, 氧弹量热计,贝克曼温度计或数字精密度/温差测量仪,容量瓶。 2.试剂 硬脂酸(化学纯) ,酒精(工业品,90%) ,氢氧化钠(分析纯) ,酚酞(指 示剂) ,硝酸铜(分析纯) ,苯甲酸(分析纯) ,棉纱,引火丝,氧气钢瓶。

四、实验步骤
安全预防:酒精易燃,避免明火。 1.彩色固体酒精的制备 用蒸馏水将硝酸铜配成 10%的水溶液, 备用。 将氢氧化钠配成 8%的水溶液, 然后用工业酒精稀释成 1:1 的混合溶液,备用。将 lg 酚酞溶于 100mL60%的工
10

业酒精中, 备用。 分别取 2.5g 工业硬脂酸、 50mL 工业酒精和两滴酚酞置于 100mL 三颈烧瓶中,水浴加热,搅拌,回流。维持水浴温度在 70℃左右,在冷凝管上 方滴加上述 1:1 的混合溶液,直至溶液颜色由无色变为浅红又立即褪掉为止。 继续维持水浴温度在 70℃左右, 搅拌, 回流反应 10min 后, 一次性加入 1.5mL10% 硝酸铜溶液再反应 5min 后,停止加热,冷却至 60℃,再将溶液倒入模具中,自 然冷却后得嫩蓝绿色的固体酒精。 2.固体酒精的燃烧热测定 利用氧弹法测定所制彩色固体酒精的燃烧热。

五、思考题
1.固体酒精燃料性能如何评价? 2.固体酒精制备,常用的固化剂有哪些? 3.提高固体酒精产品质量有什么措施和方法?

六、参考文献
[1]郑静,汪敦佳,王国宏,固体酒精的制备[J].湖北师范学院学报(自然科 学版) ,2005,25(2):67~69. [2]楚伟华,方水奎,李雪峰等,优质固体酒精的研制与性能实验[J].山东化 工,2005,34(4) :11~13. [3]罗澄源,向明礼等编.物理化学实验(第四版)[M].北京:高等教育出版 社,2004.

11


相关文档

综合与设计性实验讲义
综合跟实验讲义
3.2012-2013-1综合与设计性实验讲义
综合实验:8位CPU设计与实现讲义
综合与设计性实验讲义1
电子和场综合实验(电子束实验)实验讲义
电学实验和综合交流资料
热塑性塑料加工与力学性能综合实验讲义
背景资料 综合实验二机械结构的功率与效率测试
热塑性塑料加工与力学性能综合实验讲义-阻燃
电脑版